一、產(chǎn)品信息
中文名：亞磷酸三乙酯
英文名：Triethyl phosphite
別稱：三乙基亞磷酸酯
化學式： C6H15O3P
分子量：166.16
CAS登錄號：122-52-1
EINECS登錄號 ：204-552-5
二、亞磷酸三乙酯的物理信息
外觀： 無色透明液體，具有特殊的氣味
沸點(℃)：156.6
相對密度(水=1)：0.963（20/4℃）
飽和蒸氣壓(kPa)：1.60/49℃
閃點(℃)：54
折射率：1.413
蒸汽壓：3.19mmHg at 25°C
溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等多數(shù)有機溶劑。
三、產(chǎn)品工藝
1.以無水乙醇、三氯化磷和液氨為原料在二甲苯溶劑中進行酯化反應(yīng)，生成亞磷酸三乙酯，粗酯經(jīng)水洗去除氯化銨及亞磷酸二乙酯，蒸餾脫溶劑后，再經(jīng)精餾得成品。原料消耗定額：三氯化磷（95%）950kg/t、無水乙醇930kg/t、液氨340kg/t。
2.在裝有封閉攪拌器、高效回流冷凝器、500毫升滴液漏斗的3升三頸燒瓶中，放入138克(175毫升，3摩爾)絕對乙醇和1升干燥石油醚(沸點40一60℃)中有447克(477毫升，3摩爾)新蒸的二乙苯胺溶液。滴液漏斗中放入400毫升干燥石油醚和137.5克(87.5毫升，1摩爾)新蒸的三氯化磷溶液。燒瓶在冷水浴中冷卻。在劇烈攪拌下，滴加三氯化磷i容液，滴入速度以混合物溫和回流即可。滴完約需30分鐘。加完后繼續(xù)加熱攪拌使溫和回流1小時。將含有大量鹽酸二乙苯胺沉淀的懸浮物冷卻，用玻芯漏斗在水泵上吸濾壓干胺鹽濾餅，用5份100毫升干燥石油醚(沸點40一60℃)洗滌。合并濾液和洗滌液，在水浴上用75厘米長的松針形分餾柱蒸餾濃縮。殘余物轉(zhuǎn)移到梨形燒瓶中，用75厘米長的松針形分餾柱在水泵減壓下蒸餾。蒸出少量前餾分之后，在57-58℃/16mm收集產(chǎn)品(51一52℃/13mm,43一44℃/10mm無色產(chǎn)品的產(chǎn)量為138克(83%)
木制法用二甲基苯胺亦可，生成的鹽酸鹽極易濾去，且不吸潮。
四、用途:
1.本品用作塑料穩(wěn)定劑和增塑劑；也用作醫(yī)藥、農(nóng)藥的中間體。用來生產(chǎn)鎮(zhèn)痛藥苯噻啶、農(nóng)藥殺螟威等；也用作增塑劑、穩(wěn)定劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑。
2.制麟酸酪(Arbuzow反應(yīng))。脫氧、脫硫劑。氫過氧化物、過氧二芳甲酰、環(huán)氧化物、異氰酸酯脫氧，1、2一二酮脫氧制炔。還原含氮官能團。環(huán)硫化物、硫醇、二硫化物脫硫。還原α一酮酸成α一羥酸。與α一鹵代醛、酮生成二烷基乙烯磷酸酯(Perkow反應(yīng))。
3.亞磷酸三乙酯在有機合成中具有廣泛的用途，常常被用作還原劑和親核試劑。它直接參與的反應(yīng)由于其重要性被命名為不同的人名反應(yīng)。
亞磷酸三乙酯作為還原劑，在反應(yīng)中磷原子自身從+3價被氧化到+5價，同時伴有從另一反應(yīng)物中奪取氧原子或者硫原子的功能，生成相應(yīng)的磷酸三乙酯。例如：亞磷酸三乙酯可以將過氧化合物還原成醇，在控制條件下可以在二個過氧基團存在下選擇性地還原其中的一個。1,3-二巰基酮在亞磷酸三乙酯存在下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。將亞磷酸三乙酯與醛和1,3-二巰基硫酮一起回流可得到相應(yīng)的烯烴。文獻報道，亞磷酸三乙酯還可以與其它磷酸酯發(fā)生氧交換反應(yīng)。
亞磷酸三乙酯主導的人名反應(yīng)之一是Arbuzov反應(yīng)。亞磷酸三乙酯與鹵代烴首先發(fā)生親核取代反應(yīng)，同時鹵離子引起乙氧基斷裂生成烴基取代的膦酸二乙酯衍生物。當鹵代烴中鹵原子的β-位有拉電子基團時，產(chǎn)物在強堿的作用下生成膦葉立德，隨即與醛發(fā)生“一鍋煮”反應(yīng)得到Horner-Emmons 反應(yīng)的產(chǎn)物。該反應(yīng)在復(fù)雜天然產(chǎn)物的合成中具有重要的作用。
亞磷酸三乙酯主導的另一個人名反應(yīng)是Cadogan反應(yīng)，它是多環(huán)含氮雜環(huán)化合物合成的重要方法。芳基硝基官能團與亞磷酸三乙酯共熱，可以將硝基還原成氮賓。然后氮賓進攻分子內(nèi)其它的烯鍵或者芳環(huán)，生成多環(huán)含氮雜環(huán)化合物。在Cadogan反應(yīng)中，亞磷酸三乙酯一般同時兼做反應(yīng)物和溶劑。例如：鄰乙烯基取代硝基苯與亞磷酸三乙酯共熱生成吲哚衍生物。鄰芳基取代硝基苯與亞磷酸三乙酯共熱則生成咔啉衍生物。
五、亞磷酸三乙酯的出口必備資料
Cas號: 122-52-1，UN:3082
海關(guān)編碼HS:29209012
退稅:目前亞磷酸三乙酯退稅為9%.
原材料:以無水乙醇、三氯化磷、液氯為原料。
屬于幾類危險品:目前亞磷酸三乙酯屬于3類危險品.
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個小柜裝18噸)
